!!!! !"#$%&%'()*+,,-./01234567889:,!"#$%#&"&'()*$*+,%#-$%"#(".(/"00*+12*-31/-3,%&,(%#(4/*-#(5-$*+(!"0+*/%0%$-$%"#(.2-,*2*''(-$",%/(-6'"+0$%"#('0*/$+"07"$",*$+8(, 9:99;<9;<9=>(9:99;<9;9:?@(!!!""""""#"""""$"""""%"!"#$%&'(()*+(++('(( ABCDEFGHIJKLM =>( 全国团体标准信息平台 "#$%&'!(()—*(**! I ! "#前 言 .............................................................................. II 1 范围 ................................................................................. 1 2 规范性引用文件 ....................................................................... 1 3 原理 ................................................................................. 1 4 仪器设备 ............................................................................. 1 5 试剂及其配制 ......................................................................... 2 6 仪器参数 ............................................................................. 2 7 分析步骤 ............................................................................. 2 8 分析结果的表述 ....................................................................... 3 9 注意事项 ............................................................................. 3 全国团体标准信息平台 "#$%&'!(()—*(**! II $ %#本文件按照GB/T 1.1-2020《标准化工作导则 第1部分：标准化文件的结构和起草规则》的规定起草。 本文件由福建奥普勒环境科技有限公司提出。 本文件主要起草单位：福建奥普勒环境科技有限公司、闽江师范高等专科学校、厦门凯力信检测技术有限公司、福建中凯检测技术有限公司。 本文件主要起草人：宋卓新、陈宗宝、杨在、姜世超。 本文件及其所代替文件的历次版本发布情况为： ——本次为首次发布。 全国团体标准信息平台 "#$%&'!(()—*(**! 1 &'()*+*,-./0##123456789:;<<=>#+!,-!本文件规定了共沉淀无火焰原子吸收分光光度法连续测定海水中铜、铅、镉的原理、仪器设备、试剂及其配制、仪器参数、分析步骤、分析结果的表述和注意事项。 本文件适用于海水中铜、铅、镉连续测定的共沉淀无火焰原子吸收分光光度法。 *!.,/0123!!下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。 其中， 注日期的引用文件，仅该日期对应的版本适用于本文件。不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 本文件没有规范性引用文件。 4!56 海水经过0.45μm滤膜过滤，采用共沉淀法，以氢氧化铁为捕集剂，在PH=9条件下，使被测重金属元素（铜、铅、镉）与海水中大量碱金属元素分离后，于各自的特征波长下分别用石墨炉原子吸收光谱法测定其吸收值，待测元素的基态原子吸收来自同种元素空心阴极灯发出的共振线，其吸收强度在一定范围内与待测金属浓度成正比。 7!89:;!7<+!无火焰原子吸收分光光度计。 7<*!PH计。 7<4!钢瓶高纯氮气（纯度99.99%）。 7<7!待测元素空心阴极灯（铜、铅、镉）。 7<=!移液管：容量1mL、2mL、5mL、10mL。 7<)!量筒：容量50mL。 7<>!容量瓶：容量100mL。 7<?!具塞比色管：容量100mL、10mL。 7<@!烧杯：容量50mL。 7<+(!恒温水浴锅。 7<++!电子天平（精确至0.0001g）。 7<+*!一般实验室常用的仪器和设备。 全国团体标准信息平台 "#$%&'!(()—*(**! 2 =!ABCDEF!=<+!硝酸（优级纯）。 =<*!硝酸溶液（1+1）:1体积的水和1体积的硝酸混合。 =<4!硝酸溶液（1+99）：99体积的水和1体积的硝酸混合。 =<7!氢氧化钠（100g/L）。 =<=!铁溶液（1.00mg/mL）。 =<)!硝酸铵(300g/L)。 =<>!铜、铅和镉标准贮备溶液（1.000mg/mL - Cu、Pb和Cd）：分别称取0.1000 g金属铜、铅和镉（纯度99.99%）于3只50mL烧杯中，用适量硝酸（1+1）溶液溶解，必要时加热直至溶解完全后分别转入3只100mL量瓶中，用水稀释至标线，混匀。或者直接购买国家标准储备溶液。 =<?!铜、铅和镉标准中间溶液：分别移取5.0mL铜标准贮备液，3.0mL铅标准贮备液和1.0mL镉标准贮备液，置于同一100mL量瓶中，用硝酸（1+99）溶液稀释至标线，混匀。溶液中铜为50.0μg/mL，铅为30.0μg/mL、镉为10.0μg/mL；再移取10mL该混合溶液于100mL量瓶中，用硝酸（1+99）溶液稀释至标线，混匀。此溶液铜为5.0μg/mL，铅为3.0μg/mL，镉为1.0μg/mL。 =<@!铜、铅和镉标准使用溶液：移取1.0mL铜、铅、镉标准中间液（见5.8）于100mL量瓶内，用硝酸（1+99））溶液稀释至标线，混匀。此溶液铜浓度为0.05μg/mL，铅浓度为0.03μg/mL，镉浓度0.01μg/mL。 )!89GH!)<+!石墨炉法测定仪器参数如表1（以赛默飞E3500为例）。 I+!JKLMNO89GH!元素 波长/nm 干燥 灰化 原子化 除残 温度/℃ 时间/S 温度/℃ 时间/S 温度/℃ 时间/S 温度/℃ 时间/S Cd 228.8 100 30 400 20 1300 3 2500 3 Cu 324.8 100 30 600 20 2200 3 2600 3 Pb 283.3 100 30 350 20 1400 3 2500 3 >!PQRS!><+!精确量取待测样品50mL经0.45μm滤膜过滤的海水样品置于100mL比色管中，分别加入1mL 1mg/mL 铁溶液，在pH计上分别用氢氧化钠和硝酸调节pH值为9，放入恒温水浴锅中加热并保温0.5h ,放置陈化2～3h。用虹吸法弃去表层清液，用滤纸过滤沉淀，再用超纯水洗比色管2～3次，弃去滤液，用1～2mL热（1+1）硝酸完全溶解沉淀，并用10mL具塞比色管承接溶液，热水洗滤纸，溶液中加入1～2mL硝酸铵并用水定容至10mL，摇匀。海水中的碱金属，碱土金属及氯等均被分离掉。 ><*!取 6 支 100mL 比色管，分别移入0mL、1.00mL、2.00mL、3.00mL、4.00mL、5.00mL 铜、铅和镉标准使用溶液，加水稀释至50mL刻度线，混匀；分别加入1mL 1mg/mL 铁溶液，在pH计上分别用氢氧化钠和硝酸调节pH值为9，放入恒温水浴锅中加热并保温0.5h ,放置陈化2～3h。用虹吸法弃去表层清液，用滤纸过滤沉淀，再用超纯水洗比色管2～3次，弃去滤液，用1～2mL热（1+1）硝酸完全 全国团体标准信息平台 "#$%&'!(()—*(**! 3 溶解沉淀，并用10mL具塞比色管承接溶液，热水洗滤纸，溶液中加入1～2mL硝酸铵并用水定容至10mL，摇匀。 ><4!原子吸收石墨炉法测定铜、铅、镉：仪器参数设定后仪器自动依次吸取20μL试剂空白、标准系列、水样，注入石墨管，启动石墨炉控制程序和记录仪，记录吸收峰高或者峰面积。绘制校准曲线，并从曲线上查出待测元素的质量浓度。 ?!PQTUVIW!试样中待测金属含量按下列公式计算： ρ=ρ1*V1/V ρ — 海水中待测元素的质量浓度，单位为微克每升（ug/L）； ρ1 — 从标准曲线上查得试样中待测元素的质量浓度，单位为微克每升（ug/L）； V1 — 测定样品体积，单位为毫升（mL）； V — 取样体积，单位为毫升（mL）。 @!XYZ[!@<+!铁沉淀剂的加入量要适量，铁量太少影响痕量元素的完全沉淀，铁量过大会使镁大量沉淀，增加背景干扰。海水中大量盐类对形成铁的氢氧化物沉淀有抑制作用，每50mL水样中加入铁量为1mg。 @<*!沉淀的陈化时间不足会造成回收率偏低，陈化2～3小时，各元素可得到满意的回收率。 @<4!天然水中存在的有机物不会影响氢氧化物的沉淀。 @<7!除非另有说明，本方法所用试剂均是分析纯，水为去离子水或者等效超纯水。 @<=!所用器皿用硝酸溶液（1+3）浸泡，使用前用水清洗，