T/CNTAC20—2018 2018-11-09发布 2018-12-09实施纺织品禁用偶氮染料快速测定方法 Textile—Rapiddeterminationmethodofthebannedazocolorants 中国纺织工业联合会发布ICS59.080.01 W04 T/CNTAC 20—2018 1前  言 本标准按照 GB/T 1.1 —2009给出的规则起草。 本标准由中国纺织工业联合会科技发展部提出。 本标准由中国纺织工业联合会标准化技术委员会归口。 本标准起草单位：上海市质量监督检验技术研究院、东华大学、北京胜达惠捷科技有限公司、 广州纤维产品检测研究院、山东南山智尚科技股份有限公司。 本标准起草人：谭玉静、毛志平、包海峰、姜进平、李卫东、周瑜、刘刚中。 本标准版权归中国纺织工业联合会所有。未经许可，不得擅自复制、转载、抄袭、改编、汇编、 翻译或将本标准用于其他任何商业目的。CNTACVâOShQÆ N-Vý~º~Ç]åN€TTOhQÆSb€g/YÔTXO ~º~Ç]åNyÑ[fb€g/SÑ\UN-_à u5‹Ýÿ010-85229381 ®{±ÿcnfzbz@126.com http://www.cnfzbz.org.cnT/CNTAC 20—2018 2纺织品 禁用偶氮染料快速测定方法 警告：使用本文件的人员应有正规实验室工作的实践经验。本文件并未指出所有可能的安全问 题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。 1 范围 本标准规定了采用气相色谱 -质谱法测定纺织品中可分解出致癌芳香胺（见附录 A）的快速测定 方法。 本标准适用于经印染加工的各种纺织品。 2 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本 文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法 GB/T 17592 纺织品 禁用偶氮染料的测定 GB/T 23344 纺织品 4-氨基偶氮苯的测定 3 原理 试样在柠檬酸盐缓冲溶液介质中用连二亚硫酸钠还原分解以产生可能存在的致癌芳香胺，用适 当的液 -液萃取方法提取分解出的芳香胺，经提取小柱净化后，用气相色谱 -质谱联用仪（ GC/MS） 检测。根据芳香胺的保留时间和质谱定性，以内标法定量。 4 试剂和材料 4.1 通则 除非另有说明，在分析中所用试剂均为分析纯和 GB/T 6682 规定的三级水。 4.2 甲醇 4.3 乙腈 4.4 柠檬酸盐缓冲溶液（0.06 mol/L，pH =6.0）T/CNTAC 20—2018 3取12.526 g 柠檬酸和 6.320 g氢氧化钠，溶于水中，定容至 1000 mL。 4.5 连二亚硫酸钠溶液（200 mg/mL） 取连二亚硫酸钠（ Na2S2O4含量≥ 85%） ，用水溶解，现配现用。 4.6 无水碳酸钠。 4.7 氢氧化钠。 4.8 混合芳香胺标准储备溶液（200 mg/L） 用乙腈或其他合适的溶剂配制。 注：此溶液保存在棕色瓶中，并可放入少量无水硫酸钠，于冰箱冷冻室中保存，有效期一个月。 4.9 内标储备溶液（1000 mg/L） 将2,4,5-三氯苯胺（ CAS：636-30-6）用乙腈或其他合适的溶剂配制。 注：此溶液保存在棕色瓶中，并可放入少量无水硫酸钠，于冰箱冷冻室中保存，有效期一个月。 4.10 内标工作溶液（10 mg/L） 用乙腈定量稀释 2,4,5-三氯苯胺内标储备溶液（ 4.9） ，现配现用。 注：根据需要可配制成其他合适的浓度。 4.11 混合标准工作溶液（10 mg/L） 用混合内标工作溶液（ 4.10）将附录 A所列的芳香胺标准物质分别配制成浓度约为 10mg/L的 混合标准工作溶液，现配现用。 注：根据需要可配制成其他合适的浓度。 5 仪器和设备 5.1反应器： 50 mL离心管。 5.2恒温水浴锅：能控制温度（ 70±2）℃。 5.3气相色谱 -质谱联用仪（ GC/MSD ） 。 5.4天平：感量为 0.01 g和0.1 mg。 5.5移液管：规格为 0.2 mL和1.0 mL。 5.6提取小柱： 20cm×2.5 cm（内径）聚丙烯柱，底部为疏水筛板，筛板孔径 25—45 μm，填充CNTACVâOShQÆ N-Vý~º~Ç]åN€TTOhQÆSb€g/YÔTXO ~º~Ç]åNyÑ[fb€g/SÑ\UN-_à u5‹Ýÿ010-85229381 ®{±ÿcnfzbz@126.com http://www.cnfzbz.org.cnT/CNTAC 20—2018 42.0 g硅藻土。 5.7离心机：不小于 4000 r/min 。 6 分析步骤 6.1 试样的制备和处理 6.1.1取有代表性试样， 剪成约 5 mm×5 mm 的小片， 混合。 从混合样中称取 1.0 g（精确至 0.01 g） ， 记录质量，并置于反应器（ 5.1）中。加入 13 mL预热到（ 70±2）℃的柠檬酸盐缓冲溶液（ 4.4） ， 将反应器（ 5.1）密闭，用力振摇，使所有试样浸于液体中，置于已恒温至（ 70±2）℃水浴中，保 温30 min，使所有的试样充分润湿。然后，打开反应器（ 5.1） ，加入 2.0 mL连二亚硫酸钠溶液（ 4.5） ， 并立即密闭振摇，将反应器（ 5.1）置于（ 70±2）℃水浴中保温 30 min，取出后 2 min内冷却到室 温。 6.1.2聚酯纤维样品按附录 B规定的方法进行。 6.2萃取 向反应器 （ 5.1） 中准确加入 2 mL2,4,5-三氯苯胺内标工作液 （ 4.10） ， 再加入 6 g无水碳酸钠 （ 4.6） 和2 g氢氧化钠（ 4.7） ，将反应器（ 5.1）密闭，用力摇晃混匀至碳酸钠基本溶解，离心机在 4000 r/min 下离心 5 min，将提取小柱（ 5.6）压入反应器（ 5.1）中，取上层清液进行 GC/MSD 分析。 注1：小柱一定要压到底，将全部乙腈压出，加氢氧化钠过程为放热过程，应注意。 注2：离心处理为关键步骤，若不离心，实验结果偏小；若样品基质复杂，干扰严重，可按 GB/T 17592 或其他 规定的方法萃取。 注3：试样溶液需及时进行仪器分析，如果在 24 h内不能完成进样，置于冰箱冷冻室中保存。 6.3 气相色谱-质谱分析 6.3.1 GC/MSD 分析条件 由于测试结果取决于所使用的仪器，因此不可能给出色谱分析的通用参数。采用下列操作条件 已被证明对测试是合适的。（a） 毛细管色谱柱： DB-5MS 30 m×0.25 mm×0.25 μm ，或相当者； （b） 进样口温度： 250 ℃； （c） 柱温： 60℃（1min） 210℃ 230℃ 250℃ 280℃； （d） 质谱接口温度： 270 ℃；12 ℃/min 15 ℃/min 3 ℃/min 25 ℃/minT/CNTAC 20—2018 5（e） 质量扫描范围： 50 amu~300 amu ； （f） 进样方式：不分流进样； （g） 载气：氦气（≥ 99.999 % ） ，流量： 1.0 mL/ min; （h） 进样量： 1μL; （i） 离子源：电子轰击离子源（ EI） ； （j） 电离能量： 70 eV。 （k） 溶剂延迟： 3 min。 6.3.2 GC/MSD 分析 分别移取 1μL混合标准工作溶液（ 4.11）和试样溶液（ 6.2）注入色谱仪，按 6.3.1条件测试并 分析。通过比较试样与标样的保留时间及特征离子进行定性。 通过比较混合标准工作溶液和试样溶液中芳香胺及内标物的峰面积值，用内标法定量分析。可 选择离子方式进行定量，特征离子见附录 A。必要时，选用 GB/T 17592 中HPLC/DAD 分析方法对 异构体进行确认。 7 结果计算和表示 7.1 结果计算 试样中分解出的芳香胺 i的含量按式（ 1）计算：m A AV AcAX iss isisc i i i ...................................................... （1） 式中： Xi—试样中分解出的芳香胺 i的含量，单位为毫克每千克（ mg/kg） ； Ai—样液中芳香胺 i的峰面积 (或峰高） ； ci—标准工作溶液中芳香胺 i的浓度，单位为毫克每升（ mg/L） ； V—样液最终体积，单位为毫升（ mL） ； Aisc—标准工作溶液中内标的峰面积（或峰高） ； Ais—标准工作溶液中芳香胺 i的峰面积（或峰高） ； m—试样量，单位为克（ g） ； Aiss—样液中内标的峰面积（或峰高） 。CNTACVâOShQÆ N-Vý~º~Ç]åN€TTOhQÆSb€g/YÔTXO ~º~Ç]åNyÑ[fb€g/SÑ\UN-_à u5‹Ýÿ010-85229381 ®{±ÿcnfzbz@126.com http://www.cnfzbz.org.cnT/CNTAC 20—2018 6