ICS 71.100.99 G 75 团 体 标 准 T/CSTM 00318-2020 裂解汽油一段选择性加氢镍基催化剂 Ni-based catalyst of first stage selective hydrogenation for pyrolysis gasoline 2020-11-03 发布 2021-02-03 实施 中关村材料试验技术联盟 发布 CSTMhQÆQl^Ou( 全国团体标准信息平台 T/CSTM 00318-2020 I 前 言 本文件参照 GB/T 1.1 —2020《标准化工作导则 第1部分：标准化文件的结构和起草规则》的规定 起草。 请注意本文 件的某些内容有可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别这些专利的责任。 本文件由中国材料与试验团体标准委员会化工领域委员会（ CSTM/FC05 ）提出。 本文件由中国材料与试验团体标准委员会化工领域委员会（ CSTM/FC05 ）归口。 CSTMhQÆQl^Ou( 全国团体标准信息平台 T/CSTM 00318-2020 1 裂解汽油一段选择性加氢镍基催化剂 1 范围 本文件规定了裂解汽油一段选择性加氢镍基催化剂（简称 “镍基催化剂” ）的技术要求、试验方法、 检验规则、标志、包装、运输和贮存。 本文件适用于 C5～C8、C6～C7、C6～C8、C6～C9、C5～C9等不同馏分的裂解汽油一段选择性加氢 镍基催化剂，镍基催化剂形态可为氧化态、预还原态或预还原钝化态。 2 规范性引用文件 下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。 其中， 注日期的引用文件， 仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本 文件。 GB/T 601 化学试剂 标准滴定溶液的制备 GB/T 603 化学试剂 试验方法中所用制剂及制品的制备 GB/T 6288 粒状分子筛粒度测定方法 GB/T 6678 化工产品 采样总则 GB/T 6679 固体化工产品采样通则 GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法 GB/T 8170 数值修约规则与极限数值的表示和判定 HG/T 2782 化肥催化剂颗粒抗压碎力的测定 HG/T 4680-2014 化肥催化剂堆积密度的测定 SH/T 0346 加氢精制催化剂中镍含量测定法 3 术语和定义 本文件没有需要界定的术语和定义。 4 技术要求 镍基催化剂的技术要求应符合表 1规定。 表1 镍基催化剂技术要求 项 目 质量指标 外观 三叶草条形 外径 / mm 1.9~2.5 长度 2 mm~10 mm 所占质量分数 / % ≥ 70 堆积密度 /（g/mL） 0.65~0.85 径向抗压碎力 /（N/cm） ≥ 70 CSTMhQÆQl^Ou( 全国团体标准信息平台 T/CSTM 00318— 2020 2 表1 镍基催化剂技术要求（续） 项 目 质量指标 镍（Ni） 含量 （质量分数） / % ≥ 11.0 加氢汽油产品双烯值a/（gI2/100g） ≤ 2.0 a 当有特殊要求时，由供需双方协商。 5 试验方法 5.1 一般规定 本文件除另有规定，所有试剂的纯度应为分析纯，试验中所用标准滴定溶液、制剂及制品，在没有 注明其它要求时， 均按 GB/T 601 、GB/T 603 之规定制备。 试验用水应符合 GB/T 6682 中三级水的规定。 5.2 外观 使用目测法进行外观检查。 5.3 外径 使用游标卡尺直接测量三叶草形催化剂颗粒外径，即一叶顶点与另外两叶公切线之间的距离。随机 取100 粒镍基催化剂试样，测量结果的算术平均值为测定结果，精确到 0.1 mm。 5.4 长度 2 mm~10 mm 所占质量分数 按照 GB/T 6288 中条形分子筛外形粒度测定方法的规定进行测定，计算试样中长度 2 mm~10 mm 镍基催化剂所占试样总质量的百分数。 5.5 堆积密度 按照 HG/T 4680 -2014中第 4章量筒法的规定进行测定。 测试之前，用筛孔尺寸为 1.5 mm试验筛筛去粉尘、碎粒。 5.6 径向抗压碎力 按照 HG/T 2782 的规定进行测定。 5.7 镍（ Ni）含量（质量分数） 按照 SH/T 0346 的规定进行测定。 预还原态或预还原钝化态镍基催化剂试样在测定镍含量之前，需在空气氛围中 450 ℃焙烧 4 h。 5.8 加氢汽油产品双烯值 按照附录 A的规定进行测定。 6 检验规则 6.1 本文件规定的所有项目均为出厂检验项目。生产单位应按照本 文件对出厂的产品进行检验，保证 每批出厂产品都符合本 文件的要求，并附有产品质量证明书。 CSTMhQÆQl^Ou( 全国团体标准信息平台 T/CSTM 00318-2020 3 6.2 产品应成批检验，每批由相同原料、相同工艺生产的产品组成；也可以按照用户要求组批。每批 不大于 20 t。 6.3 按照 GB/T 6678 、GB/T 6679 的规定确定采样点数，每种催化剂采样量不得少于 2000 mL，采出全 部样品经混合均匀后分为两份，一份为检验样品，另一份为保留样品，分别装入样品瓶内密封，贴上标 签，注明产品名称、型号 、批号、样品量、取样日期、取样人、取样地点等。保留样品保存时间为该批 催化剂的使用周期，以备核查。 6.4 检验结果的判定 采用 GB/T 8170 中规定的 修约值比较法。 如果检验有不合格项时，应重新抽取双 倍样品进行复查，复查结果有一项不符合本文件 要求，即判定该批产品不合格。 7 标志、包装、运输和贮存 7.1 标志 镍基催化剂包装桶上应有牢固的标志，内容包括产品名称、型号、批号、净含量、执行标准编号、 生产日期、生产厂名称和地址等。 7.2 包装 镍基催化剂应用清洁的聚乙烯塑料袋包装，再用桶包装，也可根据用户要求包装。 7.3 运输 镍基催化剂在运输过程中应防止猛烈撞击，严禁雨淋和曝晒。 7.4 贮存 镍基催化剂应贮存在通风、干燥、避雨的库房内。 CSTMhQÆQl^Ou( 全国团体标准信息平台 T/CSTM 00318— 2020 4 附录 A （资料性附录） 加氢汽油产品 双烯值的测定 警告：本 文件所涉及的试验用原料易燃、易爆，对人体健康和安全具有危害，应严防系统泄露，现 场严禁有明火，并且应配备必要的灭火器材和排风设备等预防设施。本文件并未揭示所有可能的安全问 题，使用者应严格按照有关规定正确使用，并有责任采取适当的安全和健康措施。 A.1 方法概要 将体积不少于 100 mL的镍基催化剂装填于绝热固定床加氢反应器中， 可选择 C5～C8、C6～C7、C6～ C8、C6～C9、C5～C9等不同馏分的裂解汽油 中的一种作为加氢原料 。加氢原料与氢气混合，在一定工 艺条件下发生反应，反应产物经冷凝后分离，液体进入产品罐。通过对采集的瞬时加氢样品进行双烯值 测定，以实现对镍基催化剂加氢活性的评价，加氢活性用加氢汽油的双烯值表示。 A.2 催化剂评价 A.2.1 催化剂加氢活性评价工艺流程 镍基催化剂 加氢活性的评价采用图 A.1所示的工艺流程进行。 图A.1 镍基催化剂加氢活性评价工艺流程 A.2.2 催化剂装填 将处理干净的粒度为 Φ2 mm～Φ4 mm的惰性瓷球装入反应器内底部，并敲实。将惰性稀释剂和催 化剂试样等体积混合均匀后加入反应管内，并轻轻敲击管壁，使催化剂床层装填紧密，然后在催化剂上 部装入粒度为 Φ2 mm～Φ4 mm的惰性瓷球，轻轻敲实，将反应器密封。 A.2.3 催化剂还原 催化剂还原按照以下步骤进行： a）系统试压试漏合格后，用氮气将反应器内的氧气置换到 0.5%（体积分数）以下； b）以每立方米催化剂 1000 Nm3/h的流量引入氢气置换氮气，系统充压至 0.5 MPa~1.0 MPa ； P-2 原料罐P-3E-4 P-9氢气 反应器 冷凝器气液分离器尾气 产品罐 CSTMhQÆQl^Ou( 全国团体标准信息平台 T/CSTM 00318-2020 5 c）以 20 ℃/h~30 ℃/h的升温速率将催化剂床层加热至一定温度，将催化剂还原； d）还原结束以后，将床层温度降至 40 ℃以下，准备进料。 A.2.4 加氢反应工艺条件 裂解汽油新鲜原料经加氢产品稀释后得到加氢原料油，加氢产品油与新鲜油质量比为 2:1~4:1，控 制新鲜原料体积空速为 1 h-1~2 h-1，氢气与新鲜原料油的体积比为 80:1