ICS59.080.01 CCSW04 T/CNTAC69—2020 纺织品甲醛的测定自动在线衍生 长光程分光光度法 Textile—Determinationofformaldehyde—Automaticderivatizationmethod usinglongopticalpathspectrophotometry 2020-12-01发布 2021-01-01实施 T/CNTAC 69—2020 I前  言 本文件按照 GB/T 1.1 —2020《标准化工作导则 第 1部分：标准化文件的结构和起草规则》的规 定起草。 本文件由中国纺织工业联合会科技发展部提出。 本文件由中国纺织工业联合会标准化技术委员会归口。 本文件起草单位：深圳天祥质量技术服务有限公司广州分公司、纺织工业科学技术发展中心。 本文件主要起草人：宋嬿青、杨承锋、古祥华、潘文玉、刘慧利、李璐。 请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别这些专利的责任。 本文件文本可登录中国纺织标准网（ www.cnfzbz.org.cn ） “CNTAC标准工作平台”下载。 本文件版权归中国纺织工业联合会所有。未经事先书面许可，本文件的任何部分不得以任何形 式或任何手段进行复制、发行、改编、翻译、汇编或将本文件用于其他任何商业目的等。CNTACVâOShQÆ N-Vý~º~Ç]åN€TTOhQÆSb€g/YÔTXO yØNfYÿ~º~Ç]åNyÑ[fb€g/SÑ\UN-_à u5‹Ýÿ010-85229381 ®{±ÿcnfzbz@126.com QW@ÿwww.cnfzbz.org.cnT/CNTAC 69—2020 1纺织品 甲醛的测定 自动在线衍生长光程分光光度法 1 范围 本文件规定了通过自动在线衍生长光程分光光度法快速测定纺织品中通过水萃取及部分水解作 用的游离甲醛含量的方法。 本文件适用于各类纺织品。 2 规范性引用文件 下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期的引用 文件，仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单） 适用于本文件。 GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法 GB/T 11415 实验室烧结（多孔）过滤器 孔径、分级和牌号 GB/T 2912.1 —2009纺织品 甲醛的测定 第 1部分：游离和水解的甲醛（水萃取法） 3 原理 试样在 40℃的水浴中用水提取 60 min后，萃取液在自动在线衍生分光光度仪上与乙酰丙酮在 线衍生化，在 412 nm处测定吸光度，对照标准甲醛工作曲线，计算出样品中游离甲醛的含量。 4 试剂 所有试剂均为分析纯。 4.1蒸馏水或三级水 符合GB/T 6682 的规定。 4.2乙酰丙酮溶液 称取75 g乙酸铵，用 800 mL水溶解，转移至 1000 mL容量瓶中，然后加入 3 mL冰乙酸和 2 mL乙 酰丙酮，用水稀释至刻度，于棕色瓶储存，用于在线衍生的流动相。 注：溶液颜色会逐渐变深，为此，用前必须储存12 小时，0 ℃~4℃低温避光保存1 周内有效。 4.3甲醛溶液标准物质T/CNTAC 69—2020 2甲醛溶液标准物质（浓度不低于 100 mg/L ）可从商业途径购买。也可以使用甲醛原液经亚硫酸 钠标定法或碘量法精准标定后使用，有效期为四周，标定方法同 GB/T 2912.1 —2009附录A或附录 B。 4.4双甲酮的乙醇溶液 1 g双甲酮（二甲基 -二羟基 -间苯二酚或 5,5-二甲基环己烷 -1,3-二酮， CAS号：126-81-8）用乙醇 溶解并稀释至 100 mL。现用现配。 5 设备和器具 5.1容量瓶， 50 mL、250 mL、500 mL、1000 mL。 5.22号玻璃漏斗式滤器（符合 GB/T 11415 的规定） 。 5.3具塞锥形瓶， 150 mL。 5.4单标移液管， 1 mL、5 mL、10 mL、25 mL、30 mL及刻度移液管， 5 mL。 5.5量筒， 50 mL。 5.6分析天平，精度为 0.1 mg。 5.7自动在线衍生分光光度仪， 带二元泵、 反应池以及紫外检测器， 流通池 50 mm， 有效光程 500 mm。 （仪器参数及原理图参见附录 A） 5.8恒温水浴锅， (40±2)℃。 5.9C18固相萃取小柱。 5.10微孔滤膜，孔径 0.45 μm，水相针式过滤器。 5.11分光光度计，波长 412 nm（用于双甲酮确认试验） 。 6 试样制备 样品不进行调湿。测试前样品密封保存。 从样品上取两块试样，剪成约 4 mm X4 mm的碎片，称取 0.5 g，精确至 0.1 mg。 注：如果甲醛含量低于20 mg/kg ，可增加试样量至1.5 g-2 g ，并保持固液比不变，以获得满意的精度。 7 分析步骤 7.1 校正溶液的制备CNTACVâOShQÆ N-Vý~º~Ç]åN€TTOhQÆSb€g/YÔTXO yØNfYÿ~º~Ç]åNyÑ[fb€g/SÑ\UN-_à u5‹Ýÿ010-85229381 ®{±ÿcnfzbz@126.com QW@ÿwww.cnfzbz.org.cnT/CNTAC 69—2020 3以准确标定的水中甲醛标准溶液（ 4.3）为母液，使用三级水逐级稀释配制而成。校正曲线除空 白校正点外，至少含有 5种浓度： 0.05 mg/L ，0.20 mg/L ，0.50 mg/L ，2.0 mg/L，5.0 mg/L。其中，校 准曲线的最低点不应高于 0.05 mg/L 。 7.2 样品待测液的制备 将试样放入 150 mL具塞锥形瓶中，加 50 mL水，盖紧瓶塞，放入（ 40±2）℃水浴中振荡（ 60± 5）min，用2号玻璃漏斗式滤器（ 5.2）过滤至另一离心管中。 若溶液颜色偏深，可考虑取滤液用微孔滤膜（ 5.10）过滤以消除颜色或杂质干扰。溶液经微孔 滤膜（ 5.10）过滤后颜色仍然偏深，则使用 C18固相萃取小柱（ 5.9）过滤后用自动在线衍生分光光度 仪测定。 重复以上步骤，做两个平行试验。 7.3 游离甲醛的测定 待测液经自动在线衍生液相系统测定得到吸光值与流通时间的关系谱图，对照标准溶液所得校 正曲线，得到待测液的甲醛浓度。若试样中甲醛含量高于 500 mg/kg ，稀释样品溶液使之峰面积在工 作曲线范围内，并于结果计算时考虑稀释因素。 7.4 在线衍生化条件 由于实验室间仪器设备的差异，测定的仪器条件并不唯一，实验室可根据本实验室设备情况优 化仪器条件。以下条件已被证实是可行的。 （仪器原理图参见附录 A） a)流动相 A，三级水；流速， 1.4 mL/min 。 b)流动相 B，乙酰丙酮溶液（ 4.2） ；流速， 1.0 mL/min 。 c)进样量， 1000 μL（定量环体积） 。 d)检测波长， 412 nm。 e)运行时间， 2 min。 f)恒温反应管温度， (75±2)℃。 g)流通池长度， 50 mm。 7.5 双甲酮确认试验 若待测液颜色或杂质干扰严重，怀疑响应不是来自甲醛，应做双甲酮确认试验，确认试验方法 同GB/T 2912.1 —2009条款8.7。 8 结果计算和表示 8.1 结果计算T/CNTAC 69—2020 4按（1）式计算样品中的甲醛含量。 r ……………………………………… (1) 式中： c——采用外标法对照校正曲线得到的待测液的甲醛浓度，单位毫克每升（ mg/L） ； W——样品中游离甲醛含量，单位毫克每千克（ mg/kg） ； V0——样品萃取加入水的体积，单位毫升（ mL） ； m——样品质量，单位克（ g） ； 平行试验两次结果的绝对差值不大于这两个测定值的算术平均值的15% ，否则应重新进行试验。 取两次测定结果的平均值为试验结果，结果修约至整数位。 如果结果小于 5 mg/kg，试验结果报告为“未检出” 。 8.2 方法的检出限、回收率和精密度 8.2.1 检出限 本方法的检出限为 5 mg/kg。 8.2.2 回收率 甲醛的回收率范围为 80%-120% 。 8.2.3 精密度 在同一实验室，由同一操作者使用相同的设备、按照相同的测试方法，连续对同一被测对象进 行独立的测试，所获得的两次独立测试结果的绝对差值不大于这两个测定值的算术平均值的 15%。 以大于这两个测定值的算术平均值的 15%的情况不超过 5%为前提。 9 试验报告 试验报告应包含以下内容： a)本文件编号； b)来样日期、试验日期； c)试验样品的描述、数量以及包装方法等； d)从样品中萃取的甲醛含量， mg/kg； e)任何偏离本文件的说明。CNTACVâOShQÆ N-Vý~º~Ç]åN€TTOhQÆSb€g/YÔTXO yØNfYÿ~º~Ç]åNyÑ[fb€g/SÑ\UN-_à u5‹Ýÿ010-85229381 ®{±ÿcnfzbz@126.com QW@ÿwww.cnfzbz.org.cnT/CNTAC 69—2020 5附录 A （资料性） 自动在线衍生分光光度仪设备