ICS 87.040 CCS G 50 团 体 标 准 T/CSTM 00450—2021 涂料及相关材料中 短链氯化石蜡含量的测定 Determination of short chain chlorinated paraffins content in coatings and related materials 2021-07-26发布 2021-10-26 实施 中关村材料试验技术联盟 发布 CSTMhQÆQl^Ou( 全国团体标准信息平台 CSTMhQÆQl^Ou(全国团体标准信息平台 T/CSTM 00450— 2021 I 前 言 本文件参照 GB/T 1.1—2020 《标准化工作导则 第1部分：标准化文件的结构和起草规则》 ， GB/T 20001.4《标准编写规则 第4部分：试验方法标准》给出的规则起草。 请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别专利的责任。 本文件由中国材料与试验团体标准委员会化工材料领域委员会 （CSTM/FC05 ）提出。 本文件由中国材料与试验团体标准委员会化工材料领域委员会涂料和颜料技术委员会 （CSTM/FC05 /TC05）归口。 CSTMhQÆQl^Ou( 全国团体标准信息平台 CSTMhQÆQl^Ou(全国团体标准信息平台 T/CSTM 00450— 2021 1 涂料及相关材料 中短链氯化石蜡 含量的测定 重要提示 ——使用本文件的人员应有正规实验室工作的实践经验。 本 文件并未指出所有可能的安全 问题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件 1 范围 本文件规定了采用气相色谱法测定涂料及相关材料中短链氯化石蜡含量的术语和定义、原理、 试剂 和材料、仪器和设备、取样、试验步骤、试验数据处理、精密度和试验报告等内容。 本文件适用于涂料及相关材料中短链氯化石蜡含量的测定。 其他领域用聚合物材料及原材料中短链 氯化石蜡含量的测定也可参考本文件。 2 规范性引用文件 下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。 其中， 注日期的引用文件， 仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本 文件。 GB/T 3186 色漆、清漆和色漆与清漆用原材料 取样 GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法 GB/T 8170 —2008 数值修约规则与极限数值的表示与判定 GB/T 12806 —2011 实验室玻璃仪器 单标线容量瓶 3 术语和定义 下列术语和定义适用于本文件。 3.1 短链氯化石蜡 Short Chain Chlorinated Paraffins; SCCP s 短链氯化 石蜡的通用分子式 :CnH（2n+2）-mClm（其中n =10 〜13）。这类物质通常是石蜡烃的氯化衍生 物。短链氯化石蜡 通常包括平均含氯量 51.5%（质量分数） 短链氯化石蜡、平均含氯量 55.5%（质量分数） 短链氯化石蜡、平均含氯量 63%（质量分数） 短链氯化石蜡等 。 4 原理 采用正己烷振荡、超声波萃取、加速溶剂萃取提取试样，提取液净化定容后，经过钯催化脱氯，短 链氯化石蜡变成 C10～C13正构烷烃，用配有氢火焰离子化检测 器的气相色谱 仪（GC-FID）进行检测，以 平均含氯量55.5%（质量分数〉短链氯化石蜡 的校正因子来 外标法定量。 注1：必要时， 可选用配有电子捕获检测器的气相色谱仪（ GC-ECD）或负化学源的气质联用仪（ GC-NCI-MS）进行 定性确证。 注2：也可选择其他经确认的回收率相当的萃取溶剂。 CSTMhQÆQl^Ou( 全国团体标准信息平台 T/CSTM 00450— 2021 2 5 试剂和材料 5.1 氨水：25%〜28%（质量分数）。 5.2 乙酸：约 36%（质量分数）。 5.3 正己烷。 5.4 二氯甲烷。 5.5 环戊烷。 5.6 氯化钯。 5.7 碳酸钙。 5.8 浓硫酸：约98%（质量分数 ）。 5.9 洗脱溶液：正己烷（ 5.3）与二氯甲烷（ 5.4）的混合溶液 （V/V=1:1）。 5.10 短链氯化石蜡（ CAS编号为85535-84 -8）标准品：浓度 100 μg/mL，平均含氯量55.5%（质量分 数）。 5.11 短链氯化石蜡标准工作溶液：吸取适量短链氯化石蜡标准品（5.10），用正己烷（ 5.3）稀释配 成10.0 μg/mL工作溶液。 5.12 C10、C11、C12、C13正构烷烃（ CAS 编号 分别为124-18-5、1120-21-4、 112-40-3、629-50-5）标 准样品：纯度大于 99.5%（质量分数）。 5.13 乙酸溶液 ：5%（质量分数） 。取14 mL乙酸（5.2 ）至100 mL容量瓶，用水稀释至刻度，揺匀。 5.14 混标储备溶液：分別称取适量 C10、C11、C12、C13正构烷烃标准 样品（5.12），用正己烷（ 5.3）配 成1 000 μg/mL的储备溶液 ，然后吸取储备溶液 10 mL于100 mL容量瓶中，用正己烷（ 5.3）定容至 刻度，得到 100 μg/mL 的混标储备溶液 ，于0℃～4℃下贮存，有效期为 12个月。 5.15 混标工作溶液：分别吸取适量正构 烷烃混标 储备溶液 （5.14）。用正己烷（5.3）稀释配成 0.5 μ g/mL、1.0 μg/mL、2.0 μg/mL、5.0 μg/mL、10.0 μg/mL、20.0 μg/mL混标工作溶液 ，于0℃～4℃ 下贮存，有效期为 3个月。 5.16 玻璃珠：粒径 180 μm〜250 μm。 5.17 硅烷化玻璃棉，最髙耐温 500 ℃。 5.18 载有钯催化剂的玻璃珠：称取 0.04 g的氯化钯（ 5.6）加入5 mL乙酸溶液（ 5.13），缓慢搅拌 下用沸水 浴加热使氯化钯充分溶解，然后转移到装有 9.5 g玻璃珠（ 5.16）的蒸发皿中（可用 少量水冲 洗并转移至蒸发皿），将蒸发皿置于水浴锅上，在沸水浴中加热搅拌将水蒸干，再补加水浸没玻璃珠， 用氨水（ 5.1） 调节pH值为8.8〜9.1，再次用沸水浴将水蒸干，将表面载有钯催化剂的玻璃珠转移至 100 mL砂芯漏斗，用 25 mL环戊烷（ 5.5）淋洗玻璃珠，玻璃珠晾干备用。 5.19 脱活不分流衬管：与色谱仪进样口匹配。 5.20 反应衬管：在脱活不分流衬管（5.19）中从下而上依次装填 5 mm硅烷化玻璃棉（ 5.17）、2 mm 碳 酸钙（5.7）、20 mm 载有钯催化剂的玻璃珠（ 5.18）和5 mm硅烷化玻璃棉 （5.17）,衬管的装填高度 应使进样针进样时不触碰到钯催 化剂层为宜，否则应调整装填高度。装填好的衬管使用前需在气相色谱 仪进样口 300 ℃下老化 1 h.用短链氯化石蜡标准工作 溶液（5.11）测定反应衬管的催化效率 r,保证 r ＞80%。 5.21 pH试纸：精密pH试纸，测量范围 8.0〜9.7。 5.22 一般规定：除非另有规定 ，仅使用确认为分析纯的试剂和 GB/T 6682 中规定的三级水。 CSTMhQÆQl^Ou( 全国团体标准信息平台 T/CSTM 00450— 2021 3 6 仪器和设备 6.1 气相色谱仪：配有氢火焰离子化检测器（ FID）。 6.2 振荡器：振荡频率 （260士30）r/min。 6.3 涡旋混匀器。 6.4 离心机：可在 3 000 r/min 稳定控速。 6.5 水浴锅。 6.6 容量瓶：适合的规格， GB/T 12806 —2011中A级。 6.7 天平：实际分度值 d=0.1 mg 。 6.8 砂芯漏斗， 100 mL。 6.9 粉碎设备：粉碎机、剪刀、不锈钢刀片等。 6.10 不锈钢金属筛：孔径 0.5 mm。 6.11 超声波萃 取仪：功率≥ 500 W。 7 取样 按GB/T 318 6的规定取样，也可按商定方法取样，取样量根 据检验需要确定。 8 试验步骤 8.1 试验溶液制备 试样平行做两份试验。 8.1.1 液态样品制备 称取约0.5 g（精确至0.1 mg ）样品于 样品瓶中，加入 10 mL正己烷（ 5.3）或其他合适溶剂 ,用振荡 器振荡提取 30 min,提取液用离心机在 3 000 r/min 下离心5 min, 静置，将提取的上层清液 转移至25 mL 容量瓶（ 6.6）中，然后用 正己烷（ 5.3）或其他合适溶剂 定容至刻度，用于试验溶液的测定 。 如有必要净化，将提取后的浓缩液加 5 mL浓硫酸（ 5.8）,室温下涡旋混合 5 min,磺化至溶液透明， 磺化溶液在 3 000 r/min下离心 5 min弃去浓硫 酸层，再加入5 mL水，室温下涡旋混合 5 min,取正己烷层， 定容测试。 对于某些 液态样品