I T/CAIA 中国分析测试协会标准 T/CAIA/SH01 3-2021 土壤 镉的测定 火焰原子荧光光谱法 Soil—Determination of cadmium —Flame atomic fluorescence spectrometry 2021-3-10发布 2021-3-31实施 中国分析测试协会发布 全国团体标准信息平台 II 前 言 本标准按照 GB/T 1.1 —2020的规则起草。 本标准由中国分析测试协会标准化委员会提出并归口。 本标准起草 及验证单位：北京金索坤技术开发有限公司、河北省地质实验测试中心、核工 业二三〇研究所 、中国冶金地质总局山东局测试中心、华北有色地质勘查局燕郊中心实验室 、 承德华勘五一四地矿测试研究有限公司（华北地质勘查局承德 514地质大队）、国土资源部南 昌矿产资源监督检测中心、江西省地质科学研究所实验室、吉林省有色金属地质勘查局六〇八 队、湖南省地质调查院测试中心。 本标准主要起草人： 高树林、 邱红绪、岳启建、张玉强、 于阗、姚福存、李绪涛、胡小明、 胡明、李悟庆、 杨建博、李志华 、陈小迪 。 全国团体标准信息平台 3 土壤镉的测定火焰原子荧光光谱法 1 范围 本标准规定了火焰原子荧光光谱 法测定土壤和水系沉积物中镉的方法。 本标准适用于土壤和 水系沉积物中镉的测定，根据不同称样量和定容体积，最终溶液的 测定范围： 0.01 μg/L~100 μg/L 。 2 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注明日期的引用文件，仅所注日期的版 本适用于本文件。凡是不注明日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本 文件。 GB/T 602 化学试剂杂质测定用标准溶液的制备 GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法 DZ/T 0279.5 -2016 区域地球化学样品分析方法第 5部分：镉量测定电感耦合等离子体质 谱法 JJF 1507 -2015 标准物质的选择与应用 3 原理 火焰原子荧光光谱法 测定镉，是将样品溶液以气动雾化方式直接引入传输室，经原子化 器原子化后，在 镉高强度特征锐线光源激发（双阴极空心阴极灯）下，使待测原子实现能级 跃迁， 在由高能态 返回基态的过程中释放原子荧光， 待测原子荧光信号强度与其浓度成正比。 通过测量荧光信号强度计算试样溶液中 镉元素浓度。 4 试剂和溶液 除另有说明外，所有试剂纯度均为分析纯，水应符合 GB/T 6682 中一级水的规定。 4.1 试剂 4.1.1 硝酸（ HNO 3）优级纯， CAS号7697 -37-2。 4.1.2 氢氟酸（ HF）优级纯， CAS号7664 -39-3。危险——氢氟酸有毒且有腐蚀性，防止 皮肤接触！ 4.1.3 高氯酸（ HClO 4）优级纯， CAS号7601 -90-3。危险——高氯酸是强氧化性物质！ 4.1.4 氧化钙（ CaO）， CAS号1305 -78-8。 4.1.5 氧化镁（ MgO）， CAS号1309 -48-4。 4.1.6 硝酸铝（ Al(NO 3)3· 9H 2O）， CAS号13473 -90-0。 4.1.7 丙烷气体（ C3H8）：纯度 >98%。 全国团体标准信息平台 4 4.2 溶液配制 4.2.1 硝酸溶液 （1+99）：取 1.0 mL硝酸（ 4.1.1）用水定容至 100 mL。 4.2.2 硝酸溶液 （5+95）：取 5.0 mL硝酸（ 4.1.1）用水定容至 100 mL。 4.2.3 背景调试液：称取 80 mg氧化钙（ 4.1.4）、 10 mg氧化镁（ 4.1.5）、 740 mg硝酸铝 （4.1.6），溶解于 水中，加入 硝酸溶液（ 4.1.1）15mL，定溶至 500mL。 4.3 标准品 金属镉（ Cd）标准品，纯度为 99.99%（质量分数 ），或经国家认证并授予标准物质证 书的标准物质。 4.4 标准溶液的配制 4.4.1 镉标准储备液（ 1000 mg/L ）：用金属镉标准品（ 4.3），按 GB/T 602 方法配制；或 购买经国家认证并授予标准物质证书的标准物质。 4.4.2 镉标准中间液（ 10 mg/L）：移取 1.0 mL镉标准储备液（ 4.4.1）置于 100 mL容量瓶 中，用硝酸溶液（ 4.2.1）定容至刻度，稀释成 10 mg/L的镉标准中间液。 4.4.3 镉标准中间液（ 100 μg/L）：移取 1.0 mL镉标准储备液（ 4.4.2）置于 100 mL容量 瓶中，用硝酸溶液（ 4.2.1）定容至刻度，稀释成 100 μg/L 的镉标准中间液。 4.4.4 镉标准系列溶液 1：准确移取镉标准中间液（ 4.4.3）0 mL，0.10 mL，0.50 mL，1.00 mL，3.00 mL，5.00 mL于100 mL容量瓶中，用硝酸溶液（ 4.2.1）定容至刻度，即得到质 量浓度分别为 0 μg/L，0.10μg/L，0.50 μg/L ，1.00 μg/L，3.00 μg/L，5.00 μg/L的镉标准系列 溶液，镉标准系列溶液 。现用现配 。 4.4.5 镉标准系列溶液 2：准确移取镉标准中间液（ 4.4.2）0 mL，0.10 mL，0.30 mL，0.50 mL，0.70 mL，1.00 mL于100 mL容量瓶中，用硝酸溶液（ 4.2.1）定容至刻度，即得到质 量浓度分别 为0 μg/L，10.0μg/L，30.0μg/L，50.0μg/L，70.0μg/L，100.0 μg/L的镉标准系列溶 液。镉标准系列溶液现用现配 。 5 仪器和设备 5.1 玻璃器皿：均需以 体积分数 50%的硝酸浸泡过夜，用自来水反复冲洗，最后用一级水 冲洗三遍后，晾干备用。 5.2 火焰原子荧光光谱仪。 5.3 天平：感量为 0.1mg和1 mg。 5.4 聚四氟乙烯烧杯。 6 试样制备 6.1 试样粒径应小于 74 μm。 6.2 试样在 105 ℃干燥 2h，装入磨口玻璃瓶中保存。 7 试验步骤 全国团体标准信息平台 5 7.1 试料 称取 0.1g~0.5 g试样，精确至 0.0001 g。 7.2 空白试验 随同试料进行空白试验，所用试剂应取自同一试剂瓶。 7.3 试料分解 将试料（ 7.1）置于 50 mL聚四氟乙烯烧杯中，少量水润湿，加入 10 mL硝酸（ 4.1.1），5 mL氢氟酸（ 4.1.2），2 mL高氯酸（ 4.1.3），盖上烧杯盖，于 150 ℃控温电热板上加热 1 h后， 揭去烧杯盖，升温至 240 ℃，直至高氯酸白烟冒尽，取下。趁热加入 6 mL硝酸溶液（ 4.2.2） 冲洗杯壁，在电热板上微热 5 min~10 min 至溶液清亮，取下冷却。将溶液转入 25 mL或50 mL 有刻度值带塞的试管中，用去离子水稀释至刻度，摇匀，待测。 7.4 仪器参考条件 参考条件见附录 A。 7.5 校准曲线 将镉标准系列溶液（ 4.4.4或4.4.5）按浓度由低到高的顺序进行测定，以标准系列溶液 中镉的质量浓度为横坐标，相应的荧光强度值为纵坐标，制作 校准曲线，要求线性相关系数 r2≥0.99。 7.6 试样溶液的测定 使用镉质量浓度 为0μg/L的镉标准系列溶液（ 4.4.3）和背景调试液（ 4.2.3），进行背景 测试，建立背景扣除条件。测定 样品溶液扣除背景后的 荧光强度值 ，与校准曲线比较进行定 量计算。如果超出 校准曲线范围，可用 硝酸溶液（ 4.2.1）稀释后再测量。 8 试验数据处理 检测结果按公式（ 1）进行计算： 12 310CdVf m   ................................ ................................ .... (1) 式中：ω——样品中镉的质量 分数，μg/g； ρ1——样品上机溶液中镉的质量浓度， μg/L； ρ2——空白溶液中镉的质量浓度， μg/L； V ——样品溶液定容体积， mL； f——样品稀释倍数； m ——样品质量， g。 计算结果以重复性条件下 3次独立测定 值中 2个最接近的测定值的 的算术平均值 报出结 果，并保留两位有效数字。 9 精密度 全国团体标准信息平台 6 9.1 实验室间测试 附录 B中表 B.1统计了实验室间 协同测定结果，适用于本分析浓度范围和基质之内的 样品，表 B.2统计了分析方法精密度。 9.2 重复性限 在重复性条件下获得的两次独立测定结果，在表 B.1给出的水平范围内，其绝对差值超 过重复性限（ r）的情况不超过 15%。 9.3 再现性限 在再现性条件下获得的两次独立测定结果，在表 B.1给出的水平范围内，其绝对差值超 过再现性限（ R）的情况不超过 15%。 10 结果质量控制 在进行样品测试时，应使用质量控制物质（优先使用有证标准物质）对测量结果的正确 度和精密度进行检查和控制，具体程序参照 JJF 1507 -2015中7.4、7.5、8.1所述。